ヘキサフルオロ白金(V)酸ジオキシゲニル(ヘキサフルオロはっきん ご さんジオキシゲニル、)は、化学式O2PtF6で表される無機化合物である。ジオキシゲニルカチオンO2+のヘキサフルオロ白金酸塩であり、ジオキシゲニルイオンを含む初めて知られた化合物である。酸素とフッ化白金(VI)の反応から得られる。が(第一イオン化ポテンシャルは12.2 eV)を酸化するのに十分な酸化剤であるという事実に基づき、Neil Bartlettはキセノン(第一イオン化ポテンシャルは12.13 eV)をも酸化することができると正しく推測した。このことが、ヘキサフルオロ白金酸キセノンの発見につながり、以前は不活性であると考えられていた貴ガスが化合物を形成することができることが示された。
合成 ヘキサフルオロ白金(V)酸ジオキシゲニルは、酸素とフッ素気体を450 ℃の 白金スポンジ上で反応させることで合成される。また、二フッ化酸素と白金スポンジの反応からも得ることができる。
350 ℃では、フッ化白金(IV)が生成される。
+ Pt → +
400 ℃を超えると、ヘキサフルオロ白金(V)酸ジオキシゲニルが生成される。
+ 2 Pt → 2 +
Neil Bartlettは、常温において酸素気体とフッ化白金(VI)を反応させることで合成されることを実証した。
O2 + PtF6 → O2PtF6
構造 ヘキサフルオロ白金(V)酸ジオキシゲニルは、低温では菱面体晶系の結晶構造を、高温では立方晶系の結晶構造をとり、これはヘキサフルオロ白金(V)酸カリウムと同形である。四フッ化炭素への不溶性から、イオン格子を持つことが示されている。立方晶系相では、八面体形のが3回回転軸に沿ってわずかに圧縮されており、この軸上にはカチオンの長軸も位置している。それぞれのカチオンは、12個のフッ素原子に囲まれており、そのうち6つは六員環を形成し、3つはそれぞれカチオンの長軸に沿って位置する2つのに属している。
反応 ヘキサフルオロ白金(V)酸ジオキシゲニルは、例えば五フッ化ヨウ素溶液中におけるフッ化カリウムとの反応を介したヘキサフルオロ白金(V)酸カリウムの合成(七フッ化ヨウ素も生成される。)など、他の白金(V)化合物を調製する経路として用いられる。
2 + 2 KF + → 2 + 2 +
脚注