クロロビス(エチレン)ロジウム二量体

クロロビス(エチレン)ロジウム二量体（クロロビスエチレンロジウムにりょうたい、）は、化学式Rh2Cl2(C2H4)4で表される有機金属化合物である。リチャード・クラーマーから、クラーマー二量体と呼ばれることもある。橙赤色の固体を呈し、非極性有機溶媒に溶ける。分子は2つの架橋クロリド配位子と、4つのエチレン配位子からなる。エチレン配位子は不安定であり、アルケンにさえも容易に置換される。様々な均一系触媒は、この錯体から調製されるHayashi, Tamio; Takahashi, Makoto; Takaya, Yoshiaki; Ogasawara, Masamichi "Catalytic Cycle of Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Organoboronic Acids. Arylrhodium, Oxa-π-allylrhodium, and Hydroxorhodium Intermediates" Journal of the American Chemical Society 2002, vol. 124, pp. 5052-5058.。

合成と反応 クロロビス(エチレン)ロジウム二量体は、塩化ロジウム(III)水和物のメタノール水溶液を常温でエチレンと反応させることで調製される。Rh(III)はエチレンのアセトアルデヒドへの酸化に伴い還元される。

2 RhCl3(H2O)3 + 6 C2H4 → Rh2Cl2(C2H4)4 + 2 CH3CHO + 4 HCl + 4 H2O

配位子の不安定性を反映するように、この錯体は再結晶化することができないRichard Cramer "Di-μ-chlorotetrakis(ethylene)dirhodium(I), 2,4-pentanedionatobis(ethylene)rhodium(I), and di-μ-chlorotetracarbonyldirhodium(I)" Inorganic Syntheses 1974, vol. 15, pp. 14-18.. 。

水と緩やかに反応してアセトアルデヒドを生成する。塩化水素と反応することでRhCl2(C2H2)2−を生成する。Rh2Cl2(C2H4)4は、1-ブテンへのエチレンの二量化を触媒する。

カルボニル化により、塩化カルボニロジウムを生成する。アセチルアセトンと水酸化カリウム水溶液と反応することでRh(acac)(C2H4)2が生成される。

脚注