ヘキサクロリドイリジウム(IV)酸アンモニウム（ヘキサクロリドイリジウム よん さんアンモニウム、）は、化学式(NH4)2[IrCl6]で表される無機化合物である。クロリドイリジウム(IV)錯体[IrCl6]2−のアンモニウム塩であり、暗赤色の固体を呈する。商業的に重要なイリジウム化合物であり、最も一般的なイリジウム(IV)錯体の一つでもある。関連する化合物であるが性質や構造が明確になっていない塩化イリジウム(IV)と互換的に用いられてきた。
構造と合成 X線結晶構造解析によれば、塩はヘキサクロリド白金(IV)酸アンモニウムに類似した立方晶系の結晶構造をとり、[IrCl6]2−中心は八面体形分子構造をとる。
ヘキサクロリドイリジウム(IV)酸アンモニウムは、実験室においてはヘキサクロリドイリジウム(IV)酸ナトリウム水溶液に塩化アンモニウムを加えることにより調製される。この塩は、他のほとんどのヘキサクロリド金属酸アンモニウムと同様に、わずかしか溶けない。
利用 ヘキサクロリドイリジウム(IV)酸アンモニウムは、鉱石からイリジウムを単離する際の中間体である。他のほとんどの金属は、その塩化物の水溶液が硫化水素と反応することで不溶の硫化物を形成するが、[IrCl6]2−は配位子の置換に抵抗する。水素の存在化で加熱することで、固体塩は金属に変換される。
結合 ヘキサクロリドイリジウム(IV)酸アンモニウムの電子構造は、大いに関心を集めている。その磁気モーメントは、電子1つ分として計算される値よりも小さい。これは、Cl---Clの相互作用を介したIr中心間の反強磁性結合に起因する。電子スピン共鳴研究によれば、スピン密度の半分以上が塩化物イオンに存在するため、この錯体をIr(IV)と表すのは過度に単純化されている。
脚注