ジヒドロレボグルコセノン（）、またはシレン（）は化学式C6H8O3で表される二環式のキラルな七員環複素環式化合物である。廃棄物を原料とする生分解性の非プロトン性極性溶媒であることから、環境調和的な溶媒としてN,N-ジメチルホルムアミド（DMF）やN-メチル-2-ピロリドン（NMP）の代替として用いられる。 合成 ジヒドロレボグルコセノンはレボグルコセノンを温和な条件下でパラジウム触媒を用いて水素化することで合成する。原料のレボグルコセノンはおがくずなどのを酸触媒下で熱分解することによって得られる。 center|サムネイル|酸性条件でのセルロースからの熱分解によるレボグルコセノンの生成
性質 ジヒドロレボグルコセノンは無色から淡黄色の透明液体で、ほのかなケトン様の臭気を持つ。水および多くの有機溶媒と混和する。沸点は101.325 kPaで226℃、室温での蒸気圧は12.98 Paである。動粘度は14.5 cPであり、DMFの0.92 cP (20℃)、NMPの1.67 cP (25℃)と比較すると高い値を持つ。 応用 合成前駆体 ジヒドロレボグルコセノンは医薬品や香料、ポリマーなどの化成品製造において、再生可能な基本骨格として利用される。単一のエナンチオマーとして生成されることからキラルプール法に利用できる。一例としては、過酢酸などの過酸による酸化反応を行うことで、光学的に純粋な5-ヒドロキシメチルジヒドロフラノンを合成することができる。さらに合成を進めるとかつてHIV治療薬として用いられていたが得られる。 center|サムネイル|5-ヒドロキシメチルジヒドロフラノンの生成
金属触媒を用いた2段階の水素化反応に付すといくつかの中間体を経て主にを得る。これはポリエステルやポリウレタンなどの製造の出発原料として使用できる。高温下でのパラジウム触媒による水素分解により、テトラヒドロフラン-2,5-ジメタノールが選択的に生成される。これは生分解性溶媒であり、1,6-ヘキサンジオールの前駆体にあたる。 center|サムネイル|ジヒドロレボグルコセノンの水素化によるテトラヒドロフラン-2,5-ジメタノールの生成
溶媒 ジヒドロレボグルコセノンの溶媒としての利用は2014年にヨーク大学とCircaグループによる研究で提唱された。ジヒドロレボグルコセノンはDMFやNMPの環境調和的な代替品とされる。メンシュトキン反応、薗頭カップリング、鈴木・宮浦カップリング、尿素誘導体の製造などの様々な反応が、ジヒドロレボグルコセノンを溶媒として用いて行われたことが報告されている。 center|サムネイル|ジヒドロレボグルコセノンを溶媒として用いた尿素誘導体の合成|350x350ピクセル 出典
関連項目 1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン