ルテニウム(III)アセチルアセトナート

ルテニウム(III)アセチルアセトナート（）は、化学式Ru(O2C5H7)3で表される錯体である。O2C5H7−はアセチルアセトナート配位子である。この化合物は、ほとんどの有機溶媒に可溶な暗赤色の固体として存在しR. C. Mehrotra, R. Bohra, and D.P. Gaur "Metal β-Diketonates and Allied Derivatives", 1st ed.; Academic Press inc.: New York, 1978. .、ルテニウム化合物への前駆体として用いられている。

構造と性質 ルテニウム(III)アセチルアセトナートは、理想的なD3対称性を持ち、6つの酸素原子がルテニウム中心を八面体形に囲んだ構造をとる。Ru(acac)3におけるRu-Oの平均結合長は2.00 Åである。Ru(acac)3は低スピン状態にあるため、1つの不対d電子が存在し、常磁性を示す。Ru(acac)3の磁化率χMは3.032×10−6 cm3/molであり、有効磁気モーメントμeffは1.66 μBである。ジメチルホルムアミド溶液中では、フェロセン/フェロセニウム対に対して0.593 Vで酸化し、-1.223 Vで還元する。

アルケンの存在化においてRu(acac)3が還元されると、関連するジオレフィン錯体が生成される。通常、このような反応は湿気を含んだテトラヒドロフラン中で亜鉛アマルガムを用いて行われる 。

2 Ru(acac)3 + 4 アルケン + Zn → 2 Ru(acac)2(アルケン)2 + Zn(acac)2

生成物は、可逆的に酸化を維持する稀な金属-アルケン錯体の例である。 Ru(acac)2(アルケン)2 [Ru(acac)2(アルケン)2]+ + e−

この錯体は、ジベンゾイル酒石酸との付加物を分離することでそれぞれのエナンチオマーに分解される。

合成 1914年、塩化ルテニウム(III)とアセチルアセトンを炭酸水素カリウムの存在下で反応させることで初めてトリス(アセチルアセトナート)ルテニウム(III)が合成された。以後、代替となる合成経路が試されてきたが、わずかな改良を加えただけで、当初の方法は現在も用いられている。

RuCl3•3H2O + MeCOCH2COMe → Ru(acac)3 + 3 HCl + 3 H2O

脚注