塩化タングステン(VI)または六塩化タングステン（）は、タングステンと塩素からなる無機化合物で、化学式は である。暗い紫青色の化合物で、標準状態では揮発性を示す結晶として存在する。タングステン化合物の調製における重要な出発試薬である。. 電荷中性の六塩化物の他の例として 塩化レニウム(VI) や 塩化モリブデン(VI) がある。強い揮発性をもつ 六フッ化タングステン も知られている。
タングステン六塩化物は d0 原子であるため、反磁性を示す。 調製と構造 六塩化タングステンは、密封管中で 600 °C にてタングステン金属を塩素化することで調製できる。
六塩化タングステンには青色と赤色の多形があり、それぞれ α と β と呼ばれる。ワインレッドの β 型は急冷により得られ、青色の α 型は室温でより安定である。これらの多形は明確に色が異なるが、分子構造は非常に類似している。両多形とも、 分子は八面体構造を取り、6 本の W–Cl 結合はすべて等価で、その長さは 224–226 pmに等しい。密度も近く、α が 3.68 g/cm3、β が 3.62 g/cm3である。低温相の方がわずかに高密度であり、一般的な傾向と一致する。.
反応 六塩化タングステンは湿った空気でも容易に加水分解し、橙色の酸塩化物である および を与え、さらに 三酸化タングステンへと進む。 は 二硫化炭素、四塩化炭素、三塩化リン酸化物に可溶である。
メチル化を トリメチルアルミニウムで行うと、ヘキサメチルタングステンが得られる。
ブチルリチウムで処理すると、エポキシドの脱酸素に有用な試薬が得られる。
中の 塩化物配位子は、臭化物、チオシアン酸塩、アルコキシド、アルキル、アリールなど、多くの陰イオン性配位子で置換できる。
の還元は、テトラクロロエチレンとテトラフェニルアルソニウムクロリドの混合物で行うことができる。
生成する W(V) 六塩化物は 塩化タングステン(V) の誘導体である。
ヒ素または水素化ヒ素と反応して二ヒ化タングステンを生成する。
安全性 は強い腐食性をもつ酸化剤であり、加水分解して 塩化水素を放出する。
脚注